背景及概述^[1][2]

具有光学活性(1S，2S)-(-)-1，2-二苯基乙二胺；(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺是一种重要的手性试剂，目前已广泛用于不对称合成及光学拆分，例如烯烃的不对称羟基化反应、不对称醇醛缩合反应、不对称Diels-Alder反应、羰基的不对称烯丙基化反应、光学活性的丙二烯基醇和丙炔基醇的合成、不带官能团烯烃的不对称环氧化反应以及联萘酚的拆分等。它是目前化学工业中广泛应用的一种手性试剂。

目前制备方法是将(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺在乙醇溶剂下，以酒石酸作拆分剂，根据需求，采取不同的拆分条件的进行拆分，制得各自所需的(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺或1S，2S)-(-)--1，2-二苯基乙二胺。拆分后的母液中都存在被弃之的另一半手性化合物，即(1R，2R)-(+)--1，2-二苯基乙二胺或(1S，2S)-(-)--1，2-二苯基乙二胺母液回收品，需要将带有手性的母液回收品进行外消旋化，重新制得的(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺原料再进行拆分。

(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺

应用^[3]

制备(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺叠氮镍配合物铁电材料的制备方法，步骤如下：

将溶有高氯酸镍[Ni(ClO4)2·6H2O, 37 mg, 0.1 mmol] 和手性二齿含氮有机配体(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺(22 mg, 0.1 mmol) 的10 mL 甲醇溶液放入试管中作为底层，在其上加入8 mL甲醇和水的混合溶液（体积比为1:1）作为中间缓冲层，溶有叠氮化钠 (NaN3, 6.5 mg, 0.1 mmol) 的5 mL水溶液作为最上层缓慢加入试管中，静置5天后得到淡兰色晶体，过滤，分别用甲醇和水洗涤，真空干燥，计算1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺叠氮镍配合物铁电材料产率为83% (按镍计算)。

采用Perkin-Elmer 240C 元素分析仪对一维链镍配合物[Ni(L)2(N3)]nClO4·0.5H2O进行C,H和N的含量分析，按分子式（NiC28H32N7O9Cl）计算值(%): C, 47.72; H, 4.58; N, 13.91。实测值(%)：C, 48.05; H, 4.41; N, 13.79。采用Bruker SMART APEX CCD diffractometer 单晶衍射仪在常温下测(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺叠氮镍配合物铁电材料[Ni(L)2(N3)]∞ClO4·0.5H2O的分子结构。

常温下，利用铁电测试系统 Precision Premier II (Radiant Technologies Inc.)表征了一维(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺叠氮镍配合物的铁电性能。测试结果表明：目标材料具有良好的铁电性能，它的剩余极化率Pr = 2.37 μc/cm2, 饱和极化率Ps = 5.15 μc/cm2, 矫顽电场 Ec = 20 kv/cm。

制备^[2]

在装有冷凝器的500ml四口烧瓶中加入1,2-二苯基乙二酮二肟(48g，0.20mol)和260ml甲醇，搅拌使其全部溶解，再加入2g活性炭(120目)，0.5g雷尼镍，升温到60℃，缓缓滴加80％的水合肼(28.75g,0.46mol)，保持反应温度在58℃-62℃之间，反应过程有氮气放出，滴加速度控制在氮气放出速度不易太快为好，液相色谱跟踪反应过程，当原料1,2-二苯基乙二酮二肟消失后结束反应，冷却混合液，过滤雷尼镍和活性炭，以少量水覆盖保存以备套用，滤液蒸馏回收甲醇，剩余物加入200ml石油醚加热使其全部溶解，冷却24小时过滤得产品(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺41.55g，收率98％，化学纯度99.57％.

主要参考资料

[1] 杜雨. 一类(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺悬挂型有机膦酸锆负载钌催化剂的合成及其在不对称转移氢化中的应用. (Doctoral dissertation).

[2] 张丹霞. 硅胶表面涂覆(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺分子印迹聚合物的制备及性能研究. (Doctoral dissertation).

[3] 张邦乐, & 张生勇. (1999). 用不对称二羟基化反应合成光学纯(+)-(1r,2r)和(-)-(1s,2s)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺. 化学试剂(3), 133-134.