- 吡咯烷酮羧酸钠 L-吡咯烷
- 水性油墨中,加入蜡乳液与
- 农药原料中常用的三氯乙酸
- 分散剂在涂料中的八大作用
- 二氯乙酸是怎么制成的?二
- 水性涂料选择分散剂该注意
- 一篇文章让你读懂什么是氯
- 抗静电剂在涂料工业中的应
- 什么是过乙酸?过乙酸的用
- 知道增稠剂与流平剂之间的
- 一文了解乙酸酐在不同行业
- ”硬脂酸、PE蜡和石蜡“在
- 一文读懂冰乙酸!冰乙酸的
- 膨润土改性及其在环境治理
- 橡塑行业常用的溶剂,乙酸
- 工业防锈水性防锈剂研究与
- 甲酸在印染工业中的应用,
- 乳化剂np10的性能与应用
- 钨酸的作用?钨酸的性质及
- 一文读懂消光粉的三大用途
- 皮肤碰到氟硅酸了怎么办?
- 关于硅酸你了解多少?硅酸
- 神奇!氯磺酸的作用范围竟
- 胶粘剂行业竞争激烈,水性
- 高氯酸你了解多少?高氯酸
- 偶联剂和交联剂、相容剂在
- 氢溴酸的性能及用途介绍
- 无水氢氟酸有什么作用?无
- 氢氟酸你了解多少?氢氟酸
- 消泡剂在混凝土中的应用
2-降莰烷甲醇的制备
背景及概述[1]
2-降莰烷甲醇可用作医药合成中间体。
制备[1]
步骤1::Exo-/Endo-降冰片烯乙酸甲酯
在基于环戊二烯单体的摩尔比为4:1的乙酸烯丙酯和二环戊二烯(DCPD)中加入合适的高压管反应器中,并在保持在220℃的热油浴中加热,并在该温度下保持4小时。在反应结束时,将高压管从浴中取出并在湿冰浴中骤冷。然后用甲醇和二氯甲烷洗涤管子并称重以确认没有发生泄漏。通过GC-MS分析所得粗单体样品,其显示约7.5%未反应的乙酸烯丙酯,10%外-/内-降冰片烯甲醇,82%外-/内-降冰片烯乙酸甲酯和0.6%(1,2,3)-甲基-4,4a,5,8,8a八氢-1,4:5,8-二dimethanonaphthalen-2-基)甲醇。粗混合物的分馏导致分离出大于>99.6%纯度的降冰片烯乙酸甲酯。
步骤2:2-降莰烷甲醇
1)向合适尺寸和夹套的反应器中加入外-/内-降冰片烯甲基乙酸酯(≥99.6%纯度,4.8kg)和甲醇(11.2kg)的混合物。反应器配备有搅拌器,顶部冷凝器,顶部冷凝物接收罐和带计量泵的进料罐。反应器的温度由专用的油循环装置控制;手动控制反应器压力,加入氮气以增加压力和排气口以降低压力。使用三次压力/真空摆动用氮气吹扫反应器以除去反应器顶部空间中的任何氧气。
在该氮气吹扫过程之后,通过顶部冷凝器和接收器系统使反应器保持完全通风模式,然后加热至初始反应温度(45℃)。将由甲醇钠在甲醇(25wt%,0.125kg)中组成的催化剂溶液加入到玻璃进料罐中,然后在15分钟内(加入速率8.33g/min)计量加入反应器中,同时保持反应器温度(45℃)。°C)。在完成催化剂计量添加之后,将反应器在温度(45℃)下再保持1.75小时。
2)在反应过程完成后,将反应器以排气模式加热至溶剂汽提温度(60-68℃),并泊洛沙姆188将甲醇/甲基乙酸酯(4kg)的混合物在顶部闪蒸并收集在顶部接收罐中。将另外的甲醇(4kg)转移到反应器中,并进行第二次溶剂汽提操作以除去甲醇/甲基乙酸酯(4kg)的混合物。最后,进行第三次溶剂汽提操作以除去甲醇/甲基乙酸酯(6kg)的混合物。
在完成该溶剂汽提过程后,将乙酸(0.04kg)加入到反应浓缩物中,然后将其转移出反应器并通过GC分析以确认酯交换反应完成。反应浓缩物的组成如下:降冰片烯甲醇83%,降冰片烯乙酸甲酯痕量,甲醇17%和MeOAc痕量。
3)将降冰片烯甲醇反应浓缩物(6kg)加入到适当装备的真空馏系统中,该系统包括带有电加热套的蒸馏罐,带有不锈钢结构填料的蒸馏塔(4个理论塔板),回流分流器,水冷冷凝器,顶部冷凝水接收器和真空泵。通过调节加热套上的热输入来控制罐凯茵化工温度,并通过调节顶部接收器处的真空压力来控制系统真空。最初以完全排气模式加热蒸馏釜,直至在蒸馏塔中建立回流条件。
然后以所需的回流比开始回流分流器,并通过周期性地从塔顶接收器中除去液体馏分进行分馏。GC分析用于确定塔顶馏分的组成。根据需要调节罐温度,顶部接收器真空和回流比以影响顶部料流的组成。初始塔顶馏分主要含有甲醇和痕量的乙酸甲酯。除去这些溶剂后,然后在下列条件下从头顶蒸馏高纯度降冰片烯甲醇:塔顶温度(70-75℃),真空(4-5mmHg)和回流比(2:1)。一旦从釜中取出大部分产物,就终止蒸馏过程。将起始混合物中约90%的所含降冰片烯甲醇作为高纯度(≥99.8%测定)产物回收。
4)降冰片烯甲醇中加入Ru前体(1.6mol%)和咪唑鎓。用CO2/H2加压反应器温热至所需的反应温度17小时。反应堆冷却,用Et2O(3×15mL)萃取产物得2-降莰烷甲醇。
主要参考资料
[1] U.S.Pat.Appl.Publ.(2015),US20150291634
[2]Ruthenium-CatalyzedHydroformylationofAlkenesbyusingCarbonDioxideastheCarbonMonoxideSourceinthePresenceofIonicLiquids
【版权声明】秉承互联网开放、包容的精神,凯茵化工欢迎各方(自)媒体、机构转载、引用我们原创内容,但要注明来源凯茵化工;同时,我们倡导尊重与保护知识产权,如发现本站文章存在版权问题,请将版权疑问、授权证明、版权证明、联系方式等,发邮件至 app@shkingchem.com,我们将第一时间核实、处理,感谢您的配合。
相关产品
【版权声明】秉承互联网开放、包容的精神,凯茵化工欢迎各方(自)媒体、机构转载、引用我们原创内容,但要注明来源凯茵化工;同时,我们倡导尊重与保护知识产权,如发现本站文章存在版权问题,请将版权疑问、授权证明、版权证明、联系方式等,发邮件至 app@shkingchem.com,我们将第一时间核实、处理,感谢您的配合。