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二乙二醇二乙醚的安全处置
背景[1][2]
二乙二醇二乙醚 ( Diethylene Glycol Diethyl Ether ) ,又称2 -乙氧基乙醚 , 分子内含有多个醚键 ,大多应用于有机溶剂 、树脂 、油漆 、清洗剂 、染色剂、助色剂等 。因为它可以和大多数醇、酮、醚、卤代烃等混溶 ,对碱金属氢氧化物有较好的溶解能力 ,因此它在有机合成中有着不可替代的作卡博特白碳黑用。
结构
制备[3][4][5][6]
二乙二醇二乙醚的合成路线
本实验先将二乙二醇单乙醚与氢氧化钠反应制得二乙二醇乙醚钠 , 生成的二乙二醇乙醚钠再以四丁基溴化铵作相转移催化剂 [5,6] , 再在氯乙烷的作用下进行合成反应 , 生成二乙二醇二乙醚。
反应式如下:
CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2OH+NaOH→CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2ONa + H2O
CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2ONa+CH3CHCl→NaCl+CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3
实验方法:
向装有温度计、回流冷凝器和搅拌器的四颈烧瓶中加入100g的二乙二醇单乙醚 , 打开搅拌器 ,搅拌下加入一定摩尔比的碱,之后加入一定比例的四丁基溴化铵 ( C16H36BrN ) 。 将氯乙烷预热后 ,通氯乙烷, 将温度升至反应温( 115 ℃ ) , 进行醚化反应 ,反应3 .0h 。反应结束后,加入一定量的水进行水洗 ,并降温 。 温度降至常温后 ,取上层澄清液 ,气相色谱检测 ,根据色谱结果计算二乙二醇单乙醚的转化率 。
反应转化率的计算
将所取得样品,进行气相色谱分析,对出现的各种峰进行内标定性,分析每 一时刻下对应的物质。从色谱图中,转化率的表达式为:
转化率= 二乙二醇二乙醚的峰面积无机颜料/(二乙二醇二乙醚的峰面积+二乙二醇单乙醚的峰面积)×100%
研究了以二乙二醇单乙醚 、氢氧化钠为原料 ,催化合成了二乙二醇二乙醚 。 考 察了碱的类型及二乙二醇单乙醚与碱的摩尔比 、反应温度 、催化剂的用量对反应转化率的影响 。 实验结果表明 ,二乙二醇二乙醚最佳合成条件为 :n(单乙 醚):n(NaOH)=1:1.5,催化剂的用量为二乙二醇单乙醚的5%,温度115℃时 ,转化率为 95.8571%。 与传统工艺相比 ,该工艺反应条件温和,操作简单,反应时间短 ,转化率高,是一种高效环保的合成工艺。
对环境的影响[7]
健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收对身体可能有害。对眼睛有刺激作用,对皮肤可能有刺激作用。
毒理学资料及环境行为
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD504390mg/kg(大鼠经口);2440mg/kg(豚鼠经口)
危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩带防毒面具。高浓度环境中,佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:一般不需特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿相应的工作服。
手防护:戴防护手套。
其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给饮大量温水,催吐,就医。
灭火方法:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、1211灭火剂。
参考文献
[1] 许琦,蔡照胜 ,杨春生 ,等 . 二乙二醇甲乙醚的合成[J] .精细石油化工 , 2005 ,(01): 28-30.
[2] 蔡照胜 . 二乙二醇甲己醚的合成及应用[J] .化工科技市场 , 2005 (08): 1-4 .
[3] 杨春生 ,蔡照胜 ,许琦,等 .二乙二醇甲乙醚的合成及其合成条件优化 [J]. 化学世界 ,2006,47(05):287-289.
[4]许招会 ,廖维林 ,刘德永 . Williamson 反应合成二甘醇二甲醚的研究 [J] .化学世界 , 2006(7):417-419 .
[5] 芮培欣 ,周鹏 , 廖维林 ,等 . Williamson 反应合成二乙二醇二甲醚及 其合成条件优化[J] . 江西化工 ,2009 (1):54-56 .
[6] 石琢 ,刘畅 ,郑必强 ,等 .有机合成中的相转移催化作用[J] .医药化工 ,2017 ,43 (09):182 .
[7] 乙二醇二乙醚.中国化工制造网.
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