背景及概述^[1]

维生素C磷酸酯是Vc衍生物之一，它与Vc相比具有强抗氧化性、强热稳定性，在生物体内经磷酸酯水解酶分解为游离L～抗坏血酸而发挥作用，因而能够满足饲料加工生产的需要。迄今为止，Vc磷酸酯化主要有两个方法：一是三氯氧磷的磷酸化，以L～抗坏血酸为原料，与丙酮进行缩酮反应生成5，6～氧～异亚丙基～L～抗坏血酸，将5、6位上的羟基保护起来；接着用吡啶溶解，氢氧化钾调节pH值，滴加三氯氧磷反应，蒸去吡啶后多次除盐，浓缩，再进行阳离子树脂交换，收集洗脱液，加氢氧化镁反应，最后低碳醇晶析过滤干燥完成。产物主要是L～抗坏血酸～2～单磷酸酯，副产物主要为L～抗坏血酸～3～磷酸酯及2～焦磷酸酯，整个过程比较复杂且添加的有机溶剂多，会对环境造成污染。第二种方法是采用磷酸盐进行磷酸化，得到的主要产物是L～抗坏血酸～2～聚磷酸酯。

应用^[2]

美白型化妆品成为近年来化妆品领域研究拜耳固化剂较热的一种功能性化妆品。维生素C最早被皮肤病专家认为是安全且可使色斑淡化的口服药品，其衍生物维生素C磷酸酯不仅具有良好的美白效果，而且化学性质稳定、对皮肤无刺激，这类美白剂在国内外被广泛应用到化妆品中，并得到了大众的认可。国外对于维生素C磷酸酯衍生物在化妆品中的应用研究十分活跃。

维生素C磷酸酯衍生物可促进胶原合成、抑制胶原分解，改善皮肤老化现象。通过研究发现维生素C磷酸酯钠可以消除粉刺。维生素C磷酸酯盐可促进皮肤上神经酰胺的合成，增加皮肤柔软度、滋润度，抗衰老。维生素C磷酸酯还经常与其他活性成分组成配方。一种用来消除皮肤色素沉着的化妆品配方，含有对苯二酚和维生素C磷酸酯盐，如维生素C磷酸酯镁或维生素C磷酸酯钠。含有维生素C磷酸酯钠和氧化锌的化妆品配方，通过对比试验得知氧化锌可以使化妆品中的维生素C磷酸酯钠稳定性提高。一种美白配方，由白血球提取物和其他美白剂组成，如维生素C磷酸镁、维生素C葡糖苷等。许多化妆品公司都开发了以维生素C磷酸酯衍生物为活性成分的美白产品，如IwaseCosf公司的FineDowderC.P.M产品、MaryKay公司的美白粉底乳SPF15和Marubi的维生素C磷酸酯美白祛黄精华等。以下列举了美白化妆品的配方：

制备^[3]

方法1：一种维生素C磷酸酯的制备方法，其特征在于其工艺步骤为：将维生素C、无水氯化钙和去离子水加入到0～5℃的反应釜中，搅拌至料液处于混悬状态，然后缓慢滴加Ca(OH)2溶液至pH为4.5～6.5，再加入三偏磷酸钠，继续滴加氢氧化钙溶液至pH8～1凯茵化工0.5，搅拌至粘稠，在料液温度10～25℃条件下直接滴加NaOH溶液至pH10～13，搅拌反应5～30min，喷雾干燥即可。

方法2：一种维生素C磷酸酯的制备方法：

1)　5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸(IPAA)的制备

将维生素C、丙酮、POCl3按1g∶4.5～5.5mL∶0.1～0.3mL的比例加入到反应瓶中，20℃下搅拌反应4h，减压抽滤，滤饼为白色微黄固体，用少量乙酸乙酯洗涤滤饼，除去黄色杂质，得白色粉末状固体5，6-O-异丙叉-L-抗坏血酸(IPAA)。

2）L-抗坏血酸-2-磷酸酯镁的合成[7-10]

在250mL四口烧瓶中加入一定量的蒸馏水、吡啶，冰盐浴冷却至0～10℃，通氮。加入IPAA0.012mol，溶解后加入一定量的10mol/LKOH溶液，调节pH=12～13，搅拌下均匀滴入三氯氧磷0.020mol。POCl3滴加完毕后继续反应0.5～1h。反应结束后，得到含有未脱保护基的L-抗坏血酸-2-磷酸酯的反应液。搅拌下向反应液中加入30%的MgCl2·6H2O溶液，抽滤除固体后，加入35%的盐酸调节pH=0.5，继续加入大量无水乙醇，抽滤，减压蒸馏除去乙醇。将残留液加入1～2倍体积的蒸馏水稀释后，在室温下放置2h使水解脱去保护基。得到白色或浅黄色粉末状产物L-抗坏血酸-2-磷酸酯镁.

主要参考资料

[1] CN201711399805.8一种维生素C磷酸酯的制备方法

[2] 维生素C磷酸酯衍生物的制备及其在化妆品中的应用

[3] 维生素C磷酸酯的工艺优化研究