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汽车塑料制品中胺类抗氧剂的作用原理和用途介绍

来源: 编辑: 人气:1778 时间:2020-04-17

胺类抗氧剂主要用于橡胶工业,其中对苯二胺类和酮胺类用量最大。酚类抗氧剂特别是受阻酚类,发展最快,最景气,其增长速度远远超过胺类抗氧剂,主要应用在塑料和浅色橡胶制品中。而硫类和磷脂类抗氧剂属于辅助抗氧剂,同酚类抗氧剂并用,具有很好的协同效应,主要用于聚烯烃塑料制品中。 

胺类抗氧剂作为 抗氧剂,是良好的氢供体。氢的吸收导致胺类和相应外消旋碳中心自由基中间体的生成,这些自由基再进一步发生N-NN-CC-C偶合。这些化合物都表现有抗氧性,并且都被转化成硝基氧化物货苯醌-酰亚胺,这两者进一步参与碳自由基的清除。 

胺类抗氧剂缺点明显,具有毒性、污染性、易变色性及自身容易被氧化,以至于在塑料中的应用受到限制,如不能用于以炭黑为填充剂的橡胶和一些聚氨酯类产品中,目前其主要应用是石油产品(润滑油等)和橡胶工业(对颜色敏感度较低)。

为了降低胺类抗氧剂的毒性并提高胺类抗氧剂的耐热性与抗氧化效率,向分子中引入硅基,效果非常明显。

为了减少胺类抗氧剂的着色性向分子中引入羟基。胺类抗氧剂的相容性可以通过芳基的烷基化或烷基置换方法来得到改善。苄基胺衍生物(结构如下图)是一类无污染且相容性很好的抗氧剂。

根据产品结构,芳胺类抗氧剂主要分为对苯二胺类抗氧剂、二苯胺类抗氧剂、苯基-α-萘胺类抗氧剂和吩噻嗪抗氧剂。部分产品信息如下图。(芳胺类产品结构图未加入留言搜索,如需了解,请直接留言说明!)

对苯二胺类抗氧剂效果好,主要用于石油产品或天然橡胶。如对苯二胺与辛醇缩合得到防老剂288,适用于天然橡胶和合成橡胶。对苯二胺类防老剂是现今最有效的抗龟裂和高效多功能防老剂。

烷基二苯胺作为润滑油抗氧剂已使用了近30年,烷基二苯胺的氮含量一般为2~6%,氮含量太低,会弱化烷基二苯胺的效果;氮含量太高会对烷基二苯胺在润滑油中的相容性及挥发性产生不利影响。作为重要的无灰抗氧剂,应用最为广泛的二苯胺类抗氧剂是双辛基二苯胺、丁辛基二苯胺、二壬基二苯胺等。

N-苯基-α-萘胺类化合物主要有国产T531Rhein Chemie Additin 7130Ciba Irganox L06Crompton Naugalube APANVanderbilt Vanlube PNA等。

吩噻嗪(PTZ)又称硫化二苯胺(结构式如下图),它兼具自由基终止剂和过氧化物分解剂的作用,其抗氧化效果比常用的烷基二苯胺类抗氧剂性能更好。吩噻嗪类抗氧剂从20世纪50年代开始就已经应用于航空发动机润滑油中,其特点是抑制油品高温氧化后的黏度增长非常有效,但缺点是油泥严重。这可以通过在苯环或氮原子上引入长碳链烷基以增加吩噻嗪的油溶性,从而减少油泥的生成。在润滑油中应用的烷基吩噻嗪主要有两类,一类是氮原子上烷基取代的吩噻嗪,另一类是苯环上烷基取代的吩噻嗪,后者在润滑油中的应用比前者更为普遍。

抗氧剂使用原则:

抗氧剂在树脂中添加和种类和用量,不仅与聚合物树脂的类型、加工条件、制品的后续使用条件有关,还和抗氧剂本身应该具有的抗氧化性能、与聚合物相容性、稳定性、不变色、不污染、 等特性有关。

相容性原则:

相容性就是加热状态下抗氧剂在树脂中的溶解能力,与抗氧剂分子结构、树脂种类、温度高低等因素有关,相容性大的抗氧剂越能溶解到树脂聚合物中,越不容易出现喷霜问题,制件长期使用中表面也不容易出现析出和发粘缺陷。

稳定性原则:

抗氧剂本身对光、热、氧、水的稳定性也很重要,胺类抗氧剂在光和氧的作用下容易变色。受阻酚在酸性环境下受热容易发生脱烃反应,造成抗氧的效率下降。磷酸酯容易水解,吸水后稳定性会变差。

挥发性原则:

挥发性与抗氧剂分子结构和分子量大小有密切关系,分子量越大的抗氧剂,其挥发性较低,但分子量太大的抗氧效果一般不会太好。

 

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