背景及概述^[1]

4-(氨基甲基)苯-1-磺酸可用作医药合成中间体。

制备^[1-2]

4-(氨基甲基)苯-1-磺酸制备如下：

方法1：在搅拌下在0℃下将10ml苄胺滴加到30ml20％发烟的H2SO4中。将混合物加热至室温并搅拌30分钟，然后至80℃搅拌1小时。冷却至室温后，将反应混合物倒入400ml冷二恶烷中。通过烧结玻璃漏斗过滤收集形成的固体，并用50ml冷二恶烷洗涤。通过溶解在最小体积的氨溶液中纯化化合物，然后在加入浓HCl之前沉淀直至pH1，得到5.5g产物4-(氨基甲基)苯-1-磺酸。NMR（DMSO-d6）：δ8.11（br，s，3H），7.63（d，2H），7.38（d，2H，4.02（s，2H）。

方法2：在535.8份5％的发烟硫酸中（用401.9份的96％硫酸和133.9份的31.9％的发烟硫酸进行调整），同时保持液温在40°C或更低，苄胺107.1份一小时内逐滴添加。逐滴添加后，将温度升至120℃，并且反应在相同温度下进行1小时。反应完成后，将反应混合物冷却至30°C，缓慢倒入500份冰水中，通过过滤分离沉淀的晶体，并用200份冷水和150份甲醇洗涤，得到116.2份白色湿饼。将得到的湿饼在80℃下干燥，从而获得57.8份4-(氨基甲基)苯-1-磺酸。

应用

4-(氨基甲基)苯-1-磺酸可用作医药合成中间体。如制备如下化合物：

向100份冰水中添加18.4份氰尿酰氯和Leocol TD-50（0.05份），并将混合物在10℃以下搅拌30分钟。接下来，添加19.5份4-磺基苯甲酸，并且使混合物在0至10℃下反应2小时并且在25至30℃下反应1小时，同时用10％氢氧化钠水溶液将pH调节至2.0至2.5。接下来，向反应溶液中加入21.0份4-(氨基甲基)苯-1-磺酸，并在25至30°C下进行反应过夜，同时用10％的氢氧化钠水溶液将pH值调节至7.0至8.0，并进行包含次级缩合物的反应。将含有如上所述获得的二次缩合物的反应溶液逐渐加入到通过向120份冰中添加60.1份乙二胺而获得的水溶液中，并将混合物在室温下搅拌1小时。将150份冰和210份浓盐酸加到该溶液中以将pH调节至1.0。此时的液体量为830份。将190份氯化钠加入到反应溶液中，并将混合物搅拌过夜以沉淀出固体。过滤分离出沉淀的固体，得到70.4份湿饼。将获得的湿饼添加到550份水中，并用pH 9.0的10％氢氧化钠水溶液溶解。此时的液体量为630份。用浓盐酸将溶液的pH调节至1.0，加入140份氯化钠，并将混合物搅拌过夜以沉淀出固体。过滤分离出沉淀的固体，得到27.2份湿饼。将获得的湿饼添加至255份甲醇和45份水的混合溶剂中，在50℃下搅拌1小时，并且通过过滤分离沉淀的固体，从而获得42.2份湿饼。将获得的湿饼干燥，以获得期望的白色粉末，其由式（109）表示的化合物的钠盐为16.3份。

主要参考资料

[1] (US20080124807)Proteintaggingreagents

[2] (JP2011184575) AQUEOUS INK COMPOSITION, INKJET RECORDING METHOD AND COLORED OBJECT