- 吡咯烷酮羧酸钠 L-吡咯烷
- 水性油墨中,加入蜡乳液与
- 农药原料中常用的三氯乙酸
- 分散剂在涂料中的八大作用
- 二氯乙酸是怎么制成的?二
- 水性涂料选择分散剂该注意
- 一篇文章让你读懂什么是氯
- 抗静电剂在涂料工业中的应
- 什么是过乙酸?过乙酸的用
- 知道增稠剂与流平剂之间的
- 一文了解乙酸酐在不同行业
- ”硬脂酸、PE蜡和石蜡“在
- 一文读懂冰乙酸!冰乙酸的
- 膨润土改性及其在环境治理
- 橡塑行业常用的溶剂,乙酸
- 工业防锈水性防锈剂研究与
- 甲酸在印染工业中的应用,
- 乳化剂np10的性能与应用
- 钨酸的作用?钨酸的性质及
- 一文读懂消光粉的三大用途
- 皮肤碰到氟硅酸了怎么办?
- 关于硅酸你了解多少?硅酸
- 神奇!氯磺酸的作用范围竟
- 胶粘剂行业竞争激烈,水性
- 高氯酸你了解多少?高氯酸
- 偶联剂和交联剂、相容剂在
- 氢溴酸的性能及用途介绍
- 无水氢氟酸有什么作用?无
- 氢氟酸你了解多少?氢氟酸
- 消泡剂在混凝土中的应用
常用配体:三苯基膦
三苯基膦
【英文名称】Triphenylphine
【分子式】C18H15P
【分子量】262.29
【CA登录号】603-35-0
【物理性质】白色晶体,bp337°C/1.0 mmHg (133.322 Pa), mp 79-81°C, d 1.18g/cm3,溶于大多数有机溶剂,易溶于乙醇,苯,氯仿。极易溶于乙醚,但不溶于水。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。可以从正己坑、甲醇或95%乙醇中重结晶,在65°C/1.0 mmHg (133.322 Pa)下经过CaSO4或P2O5干燥后可得到纯净固体。
【注意事项】在剧烈暴晒下会刺激人体,长时间接触有神经毒性。芳基膦与氧的反应活性比苄基和烷基膦低,但是空气对于三苯基膦的氧化非常明显,生成三苯基膦氧化物。三苯基膦不易着火和爆炸,但在加热分解时会生成有毒的磷化氢和POx烟雾。
三苯基膦是一种相当常用的还原剂。在大多数情况下,反应都是由生成三苯基膦氧化物(一个热力学有利的反应)驱动的。另外,三苯基膦广泛用作金属催化剂的配体。
脱氧反应 三苯基膦广泛地应用于过氧化氢或过氧化物的还原反应,生成醇、羰基化合物或环氧化物。这类反应的主要驱动力是三苯基膦与相对较弱的O-O键(188-209 kJ/mol)能形成较强的P=O键。例如:利用三苯基膦可以还原分解臭氧化物、选择性制备酮和醛(式1)。
与叠氮化物的反应 三苯基膦与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦烷(式2)。
亚氨基膦烷是一种较活泼的亲核试剂,易与亲电试剂反应。例如:与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这个反应与 Wittig 反应相似,称作aza-Wittig反应,这个反应的驱动力也是由于三苯基氧膦的生成(式3)。
与有机硫化物的反应 在室温下,三苯基膦可以将环硫化合物转变成为烯烃(式4)。
脱卤反应 α-溴代酮与三苯基膦反应生成酮(式5)。
与有机环氧化物的反应 在水和丙酮溶剂中回流,三苯基膦可以将环氧化合物在叠氮化钠参与下转变为环胺化合物(式6)。
取代吡咯的制备 苯胺、呋喃二酮与三苯基膦反应生成1-苯基-2,5-吡咯二酮(式7)。
用作金属催化剂的配体 三苯基膦可以作为配体与许多过渡金属组成金属催化剂。例如:Pd(PPh3)4就是一种重要的催化剂,常用于催化偶联反应。这些偶联反应是构建碳-碳键的重要方法,其特点是催化条件温和。又例如:在 Pd(PPh3)4 和Ag2O的共同作用下,苯硼酸与芳香卤代烃直接反应生成联苯类化合物,该反应的产率可达 90 % ( 式8)。除了苯硼酸和卤代物以外,镁试剂、锌试剂、锡试剂、硅化合物等均可作为偶联反应的底物。
【版权声明】秉承互联网开放、包容的精神,凯茵化工欢迎各方(自)媒体、机构转载、引用我们原创内容,但要注明来源凯茵化工;同时,我们倡导尊重与保护知识产权,如发现本站文章存在版权问题,请将版权疑问、授权证明、版权证明、联系方式等,发邮件至 app@shkingchem.com,我们将第一时间核实、处理,感谢您的配合。
相关产品
【版权声明】秉承互联网开放、包容的精神,凯茵化工欢迎各方(自)媒体、机构转载、引用我们原创内容,但要注明来源凯茵化工;同时,我们倡导尊重与保护知识产权,如发现本站文章存在版权问题,请将版权疑问、授权证明、版权证明、联系方式等,发邮件至 app@shkingchem.com,我们将第一时间核实、处理,感谢您的配合。