背景及概述

α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯是苯类衍生物，可用作衍生化试剂，用于气相色谱分析多功能硫醇，也可用于制备五氟苯酯。

应用^[1]

α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯可用于制备三硫代碳酸-二(五氟苄基)酯:

可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT聚合)是一种典型的可控活性自由基聚合方法。近年来，RAFT聚合因其单体适用范围广、聚合条件温和以及能够较为有效地控制产物结构等优点，已成为聚合物分子设计与合成的一种重要方法，在嵌段、接枝、超支化以及星形等具有复杂拓扑结构聚合物的合成方面，得到广泛的研究和应用。实践表明，RAFT聚合能够实现的关键因素是设计并遴选出适合于目标单体的可逆加成-断裂链转移剂(即RAFT试剂)。目前使用的RAFT试剂主要为一些三硫代碳酸酯、二硫代羧酸酯、二硫代氨基甲酸酯和黄原酸酯等，这些RAFT试剂多用于一些不含氟单体(如苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯以及部分乙烯基醚类单体)的聚合体系，所制备的产物也多为不含氟的聚合物。

CN201410497677.0克服了现有RAFT试剂难以有效控制高含氟单体的聚合过程以及所得聚合产物具有不稳定的端基等缺点，提供一种在超临界二氧化碳中的溶解性能优良、能有效控制含氟单体聚合过程以及能为聚合物提供高度稳定含氟端基的含氟RAFT试剂。其合成过程如下：将二硫化碳溶解于溶剂中，再滴加α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯，充分搅拌均匀，加入碱，α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯、二硫化碳、碱、溶剂的摩尔比 为1:1～3:0.5～2:10～40，在25～50℃下搅拌12～24小时，加入冰水淬灭反应，分离纯化产物，得到三硫代碳酸-二(五氟苄基)酯。上述α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯、二硫化碳、碱的摩尔比优选为1:2～2.5:1～1.5。

本发明三硫代碳酸-二(五氟苄基)酯制备过程操作简单，其作为RAFT试剂合成的含氟丙烯酸酯聚合物具有高含氟端基，聚合物除了具有良好的憎水性与耐污性能外，高含氟端基有望提升其热稳定性以及透光性等，从而满足聚合物材料在特 殊条件下的应用要求。此外，高含氟量的含氟丙烯酸酯类单体及其聚合物在超临界 二氧化碳中的溶解性能良好，因而，采用本发明三硫代碳酸-二(五氟苄基)酯、含 氟丙烯酸酯类单体有望在超临界二氧化碳体系中在较温和的压力条件下实现均相 RAFT聚合。

主要参考资料

[1] CN201410497677.0 三硫代碳酸-二(五氟苄基)酯及其制备方法和应用