背景及概述^[1-2]

对氨基苯甲醇是一种芳香胺类化合物，芳香胺类化合物是极为重要的有机原料，广泛应用于染料、医药、农用化学品、添加剂、表面活性剂、纺织助剂、螯合剂及聚合物、阻燃剂等的制备。对氨基苯甲醇可由4-醛基硝基苯还原得到。

制备^[1-2]

报道一、

半夹心钌配合物2a催化4-醛基硝基苯还原得到对氨基苯甲醇，方法如下：

半夹心钌与2,6-二硫酮取代的吡啶配位化合物2a的合成：在25℃下，称量[(CymeneRuCl₂)₂](0.05mmol)， 2,6-二甲基咪唑硫酮取代的吡啶(0.1mmol)于Schlenk反应管中，然后加入5ml DCM，氮气保护下搅拌16小时。反应结束后将溶液过滤，用旋转蒸发仪除去溶剂，加入2mL CH₃OH溶解固体，再加入饱和KPF₆的水溶液(含0.25mmol KPF₆)，立刻产生固体，用少量水和乙醚洗涤，得到黄棕色固体58mg，产率为71％。

空气气氛中，在反应管中放入聚四氟乙烯磁子一粒，将半夹心钌配位化合物2a7.5×10^-4mmol，加入0.3mmol 4-醛基硝基苯，0.0375ml CH₃CN和1.5ml水，1.3mmol NH₃BH₃，0.021mmol CTAB，真空条件下，80℃搅拌10小时。反应结束后，反应液转移至分液漏斗中，加入乙酸乙酯萃取3次(每次1ml)，经过气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)分析得到对氨基苯甲醇(产率99.2％)。

报道二、

在80℃、盐酸羟胺/浓硫酸/对羟甲基苯乙酮的摩尔比为1.0:4:1条件下，一锅法制备苯胺。称取对羟甲基苯乙酮（2.68g）于100mL三口瓶中，并加入浓硫酸（H₂SO₄ 98%，4.30mL，0.08mol），搅拌条件下，往其中加入盐酸羟胺（1.40g），升高温度至80℃后反应3h后，冷却后往其中缓慢加入盐酸（6mol/L，10 mL），继续搅拌并升高温度至100℃，反应2小时后冷却，晶体析出，抽滤、盐酸洗涤、乙醇洗涤、玻璃干燥箱真空干燥，产率为60%。

参考文献

[1] [中国发明] CN201911141553.8 半夹心钌硫酮配合物及其制备方法、氨硼烷的水解方法和硝基苯类化合物的还原方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201810045739.2 一种由芳香酮一锅法制备芳香胺的方法