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多聚磷酸的性质和主要用途
多聚磷酸简言之就是磷酸的聚合物。100%以上的磷酸一般称之为多聚磷酸。呈透明粘稠状液体,随着含量的增加,粘度度越大,115%多聚磷酸呈玻璃状粘稠物。加热多聚磷酸其粘度会降低,所以在一些工业用途上在使用多聚磷酸之前需要先对其进行加热,使其具有流动性之后方能正常生产。
多聚磷酸是由磷酸(H3PO4)加热脱水缩合而成。也可用五氧化二磷加入纯水后再加热缩合得到。室温下为无色透明的糖浆状物质。低温时为坚固的玻璃状,加热到50~60℃出现流动性。易潮解,与水混溶并水解为磷酸。多聚磷酸的浓度有两种表示方法,一种用P2O5%表示;一种以H3PO4为100杜邦钛白粉%,用多聚磷酸中H3PO4的含量来表示。多聚磷酸的酸性比硝酸、硫酸弱,且无氧化能力。有吸湿性和易潮解。遇H发泡剂会引起燃烧。
多聚磷酸具有腐蚀性,属二极无机酸性腐蚀物品。多聚磷酸内为质子酸,能容溶解多种低分子及高分子有机化合物。在有机合成中用作失水剂、环化剂、酰化剂,是缩合、环化、重排、取代等反应的催化剂或溶剂。有时用多聚磷酸酯(PPE)类以增加多聚磷酸在有机溶剂中的溶解度。此外多聚磷酸也用作正磷酸的代用品及分析试剂。
【主要用途】
在有机合成中用作失水剂、环化剂、酰化剂,是缩合、环化、重排、取代等反应的催化剂或溶剂。有时用多聚磷酸酯(PPE)类以增加多聚磷酸在有机溶剂中的溶解度。此外多聚磷酸也用作正磷酸的代用品及分析试剂。
【相关反应】
Beckmann 重排反应
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺。
Fries 重排
酚酯在Lewis酸存在下加热,可发无机颜料生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,也可以不用溶剂直接加热进行。
邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如,用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物,而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。
【合成方法】
将磷酸和五氧化二磷加热进行聚合反应,加入双氧水除去溶液中的铁离子,经净化后,冷属却、过滤,制得多磷酸成品。其2H3PO4+P2O5→H6P4O13。
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