- 吡咯烷酮羧酸钠 L-吡咯烷
- 水性油墨中,加入蜡乳液与
- 农药原料中常用的三氯乙酸
- 分散剂在涂料中的八大作用
- 二氯乙酸是怎么制成的?二
- 水性涂料选择分散剂该注意
- 一篇文章让你读懂什么是氯
- 抗静电剂在涂料工业中的应
- 什么是过乙酸?过乙酸的用
- 知道增稠剂与流平剂之间的
- 一文了解乙酸酐在不同行业
- ”硬脂酸、PE蜡和石蜡“在
- 一文读懂冰乙酸!冰乙酸的
- 膨润土改性及其在环境治理
- 橡塑行业常用的溶剂,乙酸
- 工业防锈水性防锈剂研究与
- 甲酸在印染工业中的应用,
- 乳化剂np10的性能与应用
- 钨酸的作用?钨酸的性质及
- 一文读懂消光粉的三大用途
- 皮肤碰到氟硅酸了怎么办?
- 关于硅酸你了解多少?硅酸
- 神奇!氯磺酸的作用范围竟
- 胶粘剂行业竞争激烈,水性
- 高氯酸你了解多少?高氯酸
- 偶联剂和交联剂、相容剂在
- 氢溴酸的性能及用途介绍
- 无水氢氟酸有什么作用?无
- 氢氟酸你了解多少?氢氟酸
- 消泡剂在混凝土中的应用
(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚磷酸酯的制备
背景及概述[1]
(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚磷酸酯是一种手性联萘酚-磷酸衍生物,可作为催化剂使用进行不对称曼尼希型反应、不对称加氢磷酰化反应及不对称氮杂狄尔斯阿德尔反应的不对称合成反应。
制备[1]
1)在三颈茄形烧瓶中添加(R)-3,3’-双(二羟基硼烷)-2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘(4mmol)、氢氧化钡8水合物(12mmol)、Pd(PPh3)4(0.28mmol)、1,4-二噁烷24ml、和水8ml并搅拌。在该溶液中滴加1-溴-4-硝基苯(10mmol),回光引发剂流25小时。随后减压蒸馏掉1,4-二噁烷,添加二氯甲烷,用1M盐酸和饱和氯化钠水溶液进行洗涤,用无水硫酸钠进行脱水。在三颈茄形烧瓶中加入上述产物和二氯甲烷100ml,冷却至0℃后,滴加BBr3(18mmol,1摩尔浓度的二氯甲烷溶色浆厂家液)。结束滴加后,在室温下搅拌8.5小时,然后再次冷却至0℃,加水120ml,使反应停止。用水和饱和氯化钠水溶液进行洗涤,然后用无水硫酸钠进行脱水,然后减压下蒸馏掉溶剂。使用柱色谱法(己烷∶醋酸乙酯=5∶1)对残渣进行精制,得到(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚(收率82%)。
2)在二颈茄形烧瓶中加入(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚(1mmol)和吡啶1.4ml,用3分钟的时间滴加POCl3(1.4mmol),室温下搅拌2小时。在该反应液中添加水(150μl),进而搅拌30分钟。随后减压下从反应液中蒸馏掉吡啶。随后,添加6M盐酸(7ml),回流2小时。对其进行冷却,使用含有三乙胺的硅胶柱色谱法进行精制,用6M盐酸作成游离体。将其溶解于少量的二氯甲烷中后,添加正己烷使其沉淀,得到(R)-3,3'-双(4-硝基苯基)-1,1'-联萘酚磷酸酯(收率62%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.01(d,2H,J=8.2Hz),7.97(s,2H),7.92(d,4H,J=8.1Hz),7.60-7.55(m,6H),7.46-7.21(m,4H)。
主要参考资料
[1] CN200480011149.4 利用手性布朗斯台德酸的不对称合成用催化剂和使用该催化剂的不对称合成方法
【版权声明】秉承互联网开放、包容的精神,凯茵化工欢迎各方(自)媒体、机构转载、引用我们原创内容,但要注明来源凯茵化工;同时,我们倡导尊重与保护知识产权,如发现本站文章存在版权问题,请将版权疑问、授权证明、版权证明、联系方式等,发邮件至 app@shkingchem.com,我们将第一时间核实、处理,感谢您的配合。
相关产品
【版权声明】秉承互联网开放、包容的精神,凯茵化工欢迎各方(自)媒体、机构转载、引用我们原创内容,但要注明来源凯茵化工;同时,我们倡导尊重与保护知识产权,如发现本站文章存在版权问题,请将版权疑问、授权证明、版权证明、联系方式等,发邮件至 app@shkingchem.com,我们将第一时间核实、处理,感谢您的配合。