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酚醛环氧树脂是什么?酚醛环氧树脂简析
酚醛环氧树脂是由线性酚醛树脂(Novolac)和环氧氯丙烷在NaOH存在下反应而成的。常用的酚醛环氧树脂有以下几种。
(1)苯酚醛环氧树脂。
(2)邻甲酚醛环氧树脂。
(3)双酚A型酚醛环氧树脂。
1.铜板的应用:
酚醛环氧树脂,酚醛环氧树脂一般不单独使用,而是添加到双酚A型环氧树脂中。用它来提高产品的耐热性和尺寸稳定性。酚醛环氧树脂的添加量一般为双酚A型环氧树脂的20%-30%。
与传统的双酚A型环氧树脂系统相比,添加多功能环氧树脂的树脂系统在热压过程中具有相似的工艺条件。随着多功能环氧树脂添加量的增加,固化促进剂的用量应适当减少。
2.耐温胶粘剂的应用。
以酚醛环氧树脂为主体的胶粘剂对金属基材具有良好的附着力和优异的机械性能。长期以来,它一直被用作航空航天领域的结构胶粘剂。酚醛环氧树脂的改性可以提高这种粘合剂的耐高温性能。
3.酚醛环氧乙烯基树脂的应用。
应用于油墨。
4.酚醛环氧涂料的应用。
酚醛环氧树脂的环氧基团官能大于2,普通双酚A环氧树脂的环氧基团官能大于2。因此,酚醛环氧涂料的交联密度和防腐能力大于双酚A环氧涂料。酚醛环氧涂料固化采用胺固化剂,完全固化涂料具有良好的耐腐蚀性、耐化学性、耐热性(包括耐热电解质性)和耐磨性,广泛应用于泥浆舱、污水舱、储罐内壁、耐化学内衬等耐化学性和耐温性要求较高的防腐系统。
酚醛环氧树脂作为三种通用热固性树脂之一,广泛应用于机械电子、航空航天、交通、建筑等领域。随着环保要求的日益迫切和严格,传统溶剂型环氧树脂的应用受到极大限制。为了解决这一问题,自20世纪70年代以来,人们开始研究具有环境友好特性的水性环氧树脂系统。环氧树脂水性化改性方法可分为乳化剂法和化学改性法两类。添加乳化剂法是在添加一定量乳化剂的作用下,通过超声波振荡、高速搅拌或均质机乳化,将环氧树脂分散在水中,形成稳定的水乳液。乳化系统一般难以达到理想的储存稳定性。
同时,由于使用了更多的乳化剂,这些乳化剂大多最终会留在固化剂中,使得固化剂的机械性能、耐水性和耐溶剂性都比溶剂型差。化学改性方法主要是通过打开环氧基引入极性基团,通过自由基引起接枝反应,将极性基团引入环氧树脂分子链,使环氧树脂获得水溶性或水分散性。然而,开环反应会使改性树脂失去一些反应活性较大的环氧基,因此只适用于多功能组(f>2)环氧树脂的改性。否则,改性物质难以形成高度交联结构,固化物质性能差。
接枝反应一般是将环氧树脂溶解在溶剂中,投入丙烯酸单体(如甲基丙烯酸、丙烯酸等)和引发剂,通过自由基转移使亚甲基-CH2(或CH)成为活性点,引起丙烯酸单体聚合,虽然理论上不破坏环氧基,但接枝反应和丙烯酸单体自聚是一种竞争反应,接枝率难以控制,丙烯酸羟基也可以在适当的温度下与环氧基反应,可以看出接枝反应过程复杂,产品结构难以控制。选择酚醛环氧树脂F-51,用一定量的二乙醇胺和F-51树脂分子少量环氧基反应引入亲水基团,使每个树脂分子保留尽可能多的环氧基,一方面使树脂水溶性或水分散,另一方面保留相当数量的环氧基,使改性树脂亲水性和反应活性达到合理平衡,克服改性方法难以两者的矛盾,具有良好的应用价值。
与双酚A型环氧树脂相比,酚醛环氧树脂由于分子结构中含有2个以上的环氧基,固化后交联密度高,产品的耐热性、耐溶剂性、耐化学性和尺寸稳定性会相对提高。但产品的脆性会增加,与铜箔的附着力也会降低。
酚醛环氧树脂属于多官能团环氧树脂,因为它的分子结构含有2个以上的环氧基。
邻甲酚醛环氧树脂与苯酚醛环氧树脂基本相同,但在苯邻位有甲基,在耐水性和熔融粘度方面优于前者。
与传统的酚醛环氧树脂相比,双酚A型酚醛环氧树脂不仅具有更高的耐热性,而且固化后Tg达到224℃,具有良好的综合性能。
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