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膨胀阻燃剂在橡胶中的应用
在可用于橡胶的无卤阻燃系统中,膨胀型阻燃剂(EFR)是研究得较多和被认为是有工业应用前景的阻燃系统之一。含IFR的阻燃橡胶受高热或燃烧时,可在其表面形成膨胀炭层,因而具有优异的阻燃性能,且成炭率与阻燃性间成一定的线性关系。
而且,含IFR的橡胶在燃烧时,不易产生熔滴,烟量和有毒气体生成量也大幅度降低,有时甚至可低于未阻燃的基材。 IFR通常以磷-氮为活性组分,不含卤,也不需与锑化合并用。
IFR含有酸源、炭源及气源三个组分,各组分单独用于橡胶时,阻燃效能不佳,但三源共同使用时,可显著提高橡胶的氧指数及UL94V阻燃等级。另外,以IFR阻燃橡胶时,用量比较大,否则不能形成表面全部被覆盖的炭层。所以,对很薄的橡胶制品,IFR的使用受到局限。现在已开发出了一系列可用于橡胶的IFR,其中最普通的酸源是APP(常为包覆型),其他还有磷酸酯、磷酸、硼酸等;最常见的炭源是季戊四醇或双季戊四醇,其他还有淀粉、糖、糊精、某些高聚物等;
最方便的气源是蜜胺,其他还有脲、双氰胺、聚酰胺等,但三源必须有适宜的比例。不过,这种经典的IFR有一定的水溶性(特别是当APP的聚合度较低时),被阻燃材料的阻燃性往往不易通过耐水性试验。如果采用聚磷酸蜜胺或焦磷酸蜜胺代替一部APP,IFR的耐水性及耐热性均得以提高。因为聚磷酸蜜胺与焦磷酸蜜胺的氮含量远高于APP,所以前两者与APP及季戊四醇或双季戊四醇即可形成IFR,而不需另外加入气源。另外,如果在被阻燃材料中已有炭源存在,则IFR中有时也不必加入炭源。
现在已有很多市售的IFR,它们都是几种组分的混合物。还有一些所谓单分子IFR,系集三源于同一分子内。此类IFR还多处于实验室研制阶段,只有极小量的工业生产,如季戊四醇双磷酸酯双蜜胺盐即一例。但即使是单分子IFR,其中三源的比例也很难正好适合,所以使用时还需与其他有关组分复配。
另外,膨胀石墨也常用于橡胶中,与APP构成IFR,如APP/膨胀石墨(4/1,m/m)已用于阻燃丁基橡胶和聚丁二烯橡胶。而且,单一的膨胀型石墨也已用于阻燃天然橡胶与乙烯一醋酸乙烯酯共聚物。
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